近幾年，由于國(guó)內(nèi)原油資源緊張，我們公司開(kāi)始煉制進(jìn)口原油，進(jìn)口原油中含硫較多，對(duì)煉廠設(shè)備的腐蝕極為嚴(yán)重，腐蝕程度不僅與鹽和硫的含量有關(guān)，還與腐蝕環(huán)境有關(guān)。腐蝕環(huán)境比較復(fù)雜，一般從環(huán)境溫度和腐蝕介質(zhì)角度對(duì)其進(jìn)行分類(lèi)，這種分類(lèi)方法總體上是將腐蝕環(huán)境分為低溫環(huán)境和高溫環(huán)境兩大類(lèi)。每一類(lèi)又因不同腐蝕介質(zhì)的加入而分為不同的腐蝕類(lèi)型[2]。所謂低溫環(huán)境在煉廠通常是指溫度低于230℃且有液態(tài)水存在的環(huán)境，腐蝕反應(yīng)有水參與，即濕硫化氫環(huán)境，主要在電解質(zhì)介質(zhì)中進(jìn)行，存在腐蝕電流，是電化學(xué)腐蝕的結(jié)果，由于這種腐蝕主要集中在塔頂及冷凝系統(tǒng)，因此又稱之為塔頂冷凝腐蝕。低溫濕硫化氫腐蝕（H2S-H2O）在煉廠中普遍存在，如常減壓蒸餾裝置塔頂揮發(fā)線及其冷凝系統(tǒng)的H2S-HCl-H2O腐蝕，催化裝置吸收解吸系統(tǒng)和分餾塔頂部，焦化裝置分餾塔頂?shù)腍2S-HCl-HCN-NH3-H2O腐蝕，汽柴油加氫裝置分餾塔頂、穩(wěn)定塔頂，加氫脫硫裝置硫化氫汽提系統(tǒng)中的進(jìn)料段、硫化氫汽提塔頂及其揮發(fā)線部位的H2S-HCl-NH3-H2O腐蝕；高溫腐蝕環(huán)境則是指環(huán)境溫度在240～500℃的環(huán)境，沒(méi)有水的參與，腐蝕介質(zhì)與金屬之間發(fā)生的是化學(xué)腐蝕，如高溫硫引起的腐蝕，主要包括的腐蝕類(lèi)型有S-H2S-RSH（硫醇）腐蝕，S-H2S-RSH-RCOOH（環(huán)烷酸）腐蝕和H2+H2S型腐蝕。  原油的主要組成是各種烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴，其中95%以上是碳?xì)浠衔?，這些碳?xì)浠衔飳?duì)金屬設(shè)備并不具備腐蝕性，具備腐蝕性的是在石油中占5%左右的無(wú)機(jī)鹽、硫化物、氮化物、有機(jī)酸、二氧化碳和水分等雜質(zhì)，這些雜質(zhì)雖然含量很少卻影響著整個(gè)煉廠的工藝及產(chǎn)品質(zhì)量。從腐蝕與防護(hù)角度來(lái)講，這些雜質(zhì)有的自身就屬于腐蝕性介質(zhì)，如硫化氫、元素硫、硫醇和有機(jī)酸等，有的雜質(zhì)自身無(wú)腐蝕性但在加工中會(huì)轉(zhuǎn)化為

 

腐蝕性介質(zhì)，如無(wú)機(jī)鹽水解等過(guò)程。這些少量雜質(zhì)經(jīng)過(guò)常減壓蒸餾裝置、延遲焦化裝置、加氫裝置、催化裂化裝置等反應(yīng)生成易溶于水的HCl、H2S、NH3或HCN等腐蝕性氣體 [3] 。  以下介紹幾種主要的腐蝕介質(zhì)的產(chǎn)生過(guò)程[4]。 （1）氯化氫（HCl）  原油中的鹽類(lèi)主要成分是氯化鈉、氯化鈣和氯化鎂，此外還有少量硫酸鹽，在120℃ 以下加工原油時(shí)，氯化鈣和氯化鎂迅速水解產(chǎn)生HCl，當(dāng)溫度達(dá)到360℃以上時(shí)，氯化鈉也開(kāi)始水解產(chǎn)生HCl，此外，原油中還含有三氯甲烷、四氯甲烷、四氯乙烷和氯化苯等有機(jī)氯化物，它們有的是原油中固有的，有的則是清蠟劑和清洗劑中所包含的，這些有機(jī)氯化物中的30%左右會(huì)在蒸餾過(guò)程中通過(guò)催化裂化和焦化過(guò)程分解成HCl。蒸餾過(guò)程中HCl隨同原油中的水分一起揮發(fā)冷凝，形成PH值較低的鹽酸冷凝液，其具有強(qiáng)烈的腐蝕性，常常造成常減壓裝置常壓塔頂部、冷凝冷卻器管線的露點(diǎn)腐蝕。HCl對(duì)碳鋼的腐蝕基本為均勻腐蝕并伴隨著氫脆的發(fā)生，對(duì)不銹鋼的腐蝕主要為點(diǎn)蝕。  （2）硫化氫（H2S）  硫腐蝕貫穿于煉油全過(guò)程，原油中的硫主要以硫元素和硫化氫、硫醇、硫醚、二硫化物以及噻吩等化合物的形式存在。原油的腐蝕性強(qiáng)弱與含硫量高低并無(wú)精確的對(duì)應(yīng)關(guān)系，而是取決于硫化物的種類(lèi)、含量及其穩(wěn)定性。一些硫化物在原油蒸餾過(guò)程中、進(jìn)入渣油系統(tǒng)后的催化裂化和焦化過(guò)程中或加氫條件下會(huì)分解產(chǎn)生H2S，參與腐蝕反應(yīng)的有效硫即為單質(zhì)硫、H2S、硫醇等活性硫及上述易分解為H2S的硫化物。有效硫含量越高對(duì)煉油設(shè)備的腐蝕性就會(huì)越強(qiáng)，如果原油中的非活性硫易轉(zhuǎn)化為活性硫，即使原油中含硫量很低也會(huì)對(duì)設(shè)備造成腐蝕，因此硫腐蝕會(huì)涉及煉廠裝置的各個(gè)部位。  （3）氮化物  氮化物腐蝕主要指氨氣（NH3）和氰化氫（HCN）產(chǎn)生的腐蝕。原油中的氮化合物主要有吡啶、吡咯及其衍生物。一般而言，原油中氮化合物的熱穩(wěn)定性良好，在蒸餾和常減壓裝置中分解很少，主要是在反應(yīng)溫度較高的熱裂化、催化裂化及焦化裝置中分解產(chǎn)生可揮發(fā)性的NH3和HCN。